Титан ℹ️ электронная формула, характеристика, химические и физические свойства, применение и получение элемента и его сплавов, крупные месторождения, история открытия
Титан (Ti) один из металлов периодической системы Дмитрия Ивановича Менделеева. Нашел широкое применение в промышленности, благодаря свои свойствам. В дальнейшем был адаптирован под бытовые потребности, как вещество, обеспечивающее длительный срок службы изделий.
История открытия
Явление нового элемента связано с именами Грегора и Клапрота. Оба выделили его практически одновременно 1791 и 1795 гг. соответственно.
Мартин Генрих Клапрот
В 1805 г. был выделен вновь Вокленом из анатаза. При этом чистый титан был получен в Голландии более чем через век после выделения.
Происхождение названия
Свое наименование получил вследствие сравнения с титанами в древнегреческой мифологии М. Клапротом. При этом исследователь не был знаком в полной мере со свойствами элемента, на тот момент они практически не известны.
При этом представители французской школы пытались найти название, соответствующее характеристикам металла. Однако Мартин остановился на мифологии (как было ранее с ураном).
Нахождение в природе
В природе титан представлен в виде соединений с кислородом. Чистые формы не встречаются.
Под влиянием метеорологических условий по строению приближается к корунду (соединению алюминия с кислородом). Его обнаруживают в морской глине, в алюминиевых рудах с железом и кремнием.
Титан представлен в минералах: титанит, титаномагнетит, рутил. Известны австралийские, бразильские, канадские месторождения последнего. Минерал представлен в виде букрита и анатаза.
Широко встречаемым минералом служит титанат железа (ильменит). Крупные месторождения представлены в России, Северной Америке.
Крупные месторождения
Лидирующее место занимает Китай, далее следует Российская Федерация, Северная Америка (Канада). Самое крупное месторождение, где добывают титан в РФ, расположено на территории республики Коми и называется Ярегское нефтяное месторождение.В десятку стран лидеров по добыче титана входят:
-
США;
-
Индия;
-
Австралия;
-
ЮАР;
-
Швеция;
-
Норвегия;
-
Южная Корея.
Мировые запасы и производство титана
Представленные в Канаде около 1/5 мировой добычи приходится на ильменитовые руды. В Китае 1/10 часть выпуска обеспечивается месторождением Лак-Тико.
РФ производит меньше 1% титанового концентрата. Однако месторождение в Коми признано вторым по масштабу после Китая. Также лопаритовые руды экспортируются преимущественно Россией (Ловозерск). Последние используют в производстве редкоземельных металлов (в том числе титана).
Получение титана
Источник металла – диоксид титана. Его образование происходит в процессе переработки ильменита. В результате образуется титановый шлак, который подвергается дальнейшей переработке. К концентрату добавляют серную кислоту, на выходе образуется двуокись титана.
Другой способ заключается в соединении с углеродом (кокс), хлором и дальнейшим нагреванием в присутствии магния.
Также применяют восстановление кальцием диоксида титана. Последний процесс заключается в проведении электрического тока, что ведет к разложению оксида кальция (кислород на аноде и собственно кальций).
Кислород выступает в роли окислителя, кальций, будучи металлом, переходит к катоду, попутно восстанавливая титан. Процесс происходит несколько раз. Исходом реакции служит титановая губка, требующая очищения.
Физические свойства
Элемент расположен в четвертой группе в системе Д. И. Менделеева, под номером 22. В соединении атом обладает валентностью (II). Электронная конфигурация представлена формулой: [Ar] 3d24s2.
Вес атома (масса) около 47,9 а.е.м. Переход альфа титана в бета титан происходит при температуре 8830С. Теплота плавления 18,8 кДж/моль. Подвергается кипению при 31800С. Обладает теплопроводностью, составляющей 22,09 Вт/(м*К).
Титан обладает высокой ковкостью, пластичностью, низкой твердостью. Однако сплавы, содержащие титан, относятся к высокотвердым, но хрупким соединениям.
Серебристое вещество, по строению относится к металлам, имеет голубоватый оттенок. Обладает низкой плотностью. Высокая температура плавления (1670
В соединениях Ti способен проявить степень окисления (+2) (Ti+2h3, Ti+2O, Ti+2(OH)2, Ti+2F2, Ti+2Cl2, Ti+2Br2), (+3) (Ti+32O3, Ti+3(OH)3, Ti+3F3, Ti+3Cl3, Ti+32S3) и (+4) (Ti+4F4, Ti+4h5, Ti+4Cl4, Ti+4Br4).
Химические свойства
Устойчив к коррозии, по свойствам приближается хромоникелевой стали. Последнее обусловлено пленкой, образуемой на его поверхности. Воздух не меняет механических свойств.
При нагревании свыше 6000С металл становится хрупким, усиливается поглощение кислорода. При нагревании более 9100С взаимодействует с газообразными соединениями углерода, реабсорбирует азот.
При присоединении водорода, титан приобретает «водородную хрупкость». Данный эффект проявляется повышенной ломкостью при перепадах напряжения. Устойчив в кислотах.
Использование титана и его сплавов
Выделяют несколько технических сплавов с разной маркировкой ВТ1-00; ВТ1-0. В состав обоих входят:
-
углерод;
-
кислород;
-
азот;
-
водород;
-
железо;
-
кремний.
Однако в первом содержание представленных элементов выше, что обусловливает его преимущества перед ВТ1-0.
При легировании молибденом, ванадием, железом, повышается стабильность титана (или устойчивость) к температурным воздействиям. При добавлении алюминия, напротив, происходит снижение — это используют в промышленности, увеличивая диапазон химических превращений титана.
Используется в ракетном строительстве. На основе Ti изготавливают обшивку, различные агрегаты. Осуществляется производство компрессоров двигателей, цистерн для хранения. Титан нашел применение в самолетостроении, поскольку замедляет разрушение приборов.
Низкая теплопроводность позволила использовать его для изготовления противопожарных перегородок. В судостроении он предупреждает коррозию в морской воде.
В таблице представлены сведения о применении титана в зависимости от его свойств.
Высокая коррозионная сопротивление |
Трубы, теплообменники, реакторы |
Низкий модуль упругости относительно стали |
Пружины, тяги в машиностроении |
Легкость, низкий иммунный ответ |
Протезирование в медицине |
Сохранение цвета |
Бытовые предметы, оправы, рамки |
Долговечность |
Фасад, декор зданий, создание монументов, порошки, краски |
Сплавы титана: превосходят по удельной прочности сталь |
Создание стали для брони |
Заключение
Титан, выделенный в чистом виде в 1925 году, нашел широкое применение в современном мире. Это обусловлено легкостью и прочностью металла. Однако трудности выделения и высокие затраты требуют дальнейшей разработки этого полезного ископаемого.
Валентность титана (Ti), формулы и примеры
Общие сведения о валентности титана
В Виде простого вещества титан представляет собой серебристо-белый металл. Относится к легким металлам. Тугоплавок. Плотность – 4,50 г/см3. Температуры плавления и кипения равны 1668oС и 3330oС, соответственно.
Титан коррозионно-устойчив при на воздухе при обычной температуре, что объясняется наличием на его поверхности защитной пленки состава TiO2. Химически устойчив во многих агрессивных средах (растворы сульфатов, хлоридов, морской воды и т.д.).
Валентность титана в соединениях
Титан находится в четвертом периоде в IVB группе Периодической таблицы Д.И. Менделеева. Порядковый номер равен 22. В ядре атома титана содержится 22 протона и 26 нейтронов (массовое число равно 48). В атоме титана есть четыре энергетических уровня, на которых находятся 22 электрона (рис. 1).
Рис. 1. Строения атома титана.
Электронная формула атома титана в основном состоянии имеет следующий вид:
1s22s22p63s23p63d24s2.
А энергетическая диаграмма (строится только для электронов внешнего энергетического уровня, которые по-другому называют валентными):
Наличие двух неспаренных электронов свидетельствует о том, что титан в своих соединениях может проявлять валентность II (TiIIO).
Атом титана способен переходить в возбужденное состояние: электроны 4s-подуровня распариваются и один из них занимает вакантную орбиталь 3d-подуровня:
Наличие четырех неспаренных электронов свидетельствует о том, что титан также проявляет валентность IV в своих соединениях (Ti
Известно, что у титана есть валентность III (TiIII2O3, TiIIICl3).
Примеры решения задач
Диоксид титана — это… Что такое Диоксид титана?
Порошок оксида титана
Оксид титана(IV) (диоксид титана, двуокись титана, титановые белила, пищевой краситель E171) TiO2 — амфотерный оксид четырёхвалентного титана. Является основным продуктом титановой индустрии (на производство чистого титана идёт лишь около 5 % титановой руды).[1]
- ICSC 0338
- CAS [13463-67-7]
- RTECS XR2775000
- EC —
Строение
Диоксид титана в рутильной форме
Серым цветом обозначены атомы титана, красным — кислорода
Оксид титана существует в виде нескольких модификаций. В природе встречаются кристаллы с тетрагональной сингонией (анатаз, рутил) и ромбической сингонией (брукит). Искусственно получены ещё две модификации высокого давления — ромбическая IV и гексагональная V.
Модификация/Параметр | Рутил | Анатаз | Брукит | Ромбическая IV | Гексагональная V | |
---|---|---|---|---|---|---|
Параметры элементарной решётки, нм | a | 0,45929 | 0,3785 | 0,51447 | 0,4531 | 0,922 |
b | — | — | 0,9184 | 0,5498 | — | |
c | 0,29591 | 0,9486 | 0,5145 | 0,4900 | 0,5685 | |
Число формульных единиц в ячейке | 2 | 4 | 8 | |||
Пространственная группа | P4/mnm | I4/amd | Pbca | Pbcn |
При нагревании и анатаз, и брукит необратимо превращаются в рутил (температуры перехода соответственно 400—1000°C и около 750 °C). Основой структур этих модификаций являются октаэдры TiO6, то есть каждый ион Ti4+ окружён шестью ионами O2-, а каждый ион O2- окружён тремя ионами Ti4+. Октаэдры расположены таким образом, что каждый ион кислорода принадлежит трём октаэдрам. В анатазе на один октаэдр приходятся 4 общих ребра, в рутиле — 2.
Нахождение в природе
В чистом виде в природе встречается в виде минералов рутила, анатаза и брукита (по строению первые два имеют тетрагональную, а последний — ромбическую сингонию), причём основную часть составляет рутил.
Третье в мире по запасам рутила месторождение находится в Рассказовском районе Тамбовской области. Крупные месторождения находятся также в Чили (Cerro Bianco), канадской провинции Квебек, Сьерра-Леоне.
Свойства
Физические, термодинамическе свойства
Чистый диоксид титана — бесцветные кристаллы (желтеет при нагревании). Для технических целей применяется в раздробленном состоянии, представляя собой белый порошок. Не растворяется в воде и разбавленных минеральных кислотах (за исключением плавиковой).
- для рутила 4,235 г/см3[2]
- для анатаза 4,05 г/см3[2] (3,95 г/см3[3])
- для брукита 4,1 г/см3[2]
- Температура разложения для рутила 2900 °C[3]
Температура плавления, кипения и разложения для других модификаций не указана, т.к. они переходят в рутильную форму при нагревании (см. выше).
Модификация | Интервал температуры, K | |||||
---|---|---|---|---|---|---|
298—500 | 298—600 | 298—700 | 298—800 | 298—900 | 298—1000 | |
рутил | 60,71 | 62,39 | 63,76 | 64,92 | 65,95 | 66,89 |
анатаз | 63,21 | 65,18 | 66,59 | 67,64 | 68,47 | 69,12 |
Модификация | ΔH°f, 298, кДж/моль[6] | S°298, Дж/моль/K[7] | ΔG°f, 298, кДж/моль[8] | C°p, 298, Дж/моль/K[9] | ΔHпл., кДж/моль[10] |
---|---|---|---|---|---|
рутил | -944,75 (-943,9[3]) | 50,33 | -889,49 (-888,6[3]) | 55,04 (55,02[3]) | 67 |
анатаз | -933,03 (938,6[3]) | 49,92 | -877,65 (-888,3 [3]) | 55,21 (55,48 [3]) | 58 |
Вследствие более плотной упаковки ионов в кристалле рутила увеличивается их взаимное притяжение, снижается фотохимическая активность, увеличиваются твёрдость (абразивность), показатель преломления (2,55 — у анатаза и 2,7 — у рутила), диэлектрическая постоянная.
Химические свойства
Диоксид титана амфотерен, то есть проявляет как осно́вные, так и кислотные свойства (хотя реагирует главным образом с концентрированными кислотами).
Медленно растворяется в концентированной серной кислоте, образуя соответствующие соли четырёхвалентного титана:
TiO2 + 2H2SO4 → Ti(SO4)2 + 2H2O
В концентрированных растворах щелочей или при сплавлении с ними образуются титанаты — соли титановой кислоты (амфотерного гидроксида титана TiO(OH)2)
TiO2 + 2NaOH → Na2TiO3 + H2O
То же происходит и в концентрированных растворах карбонатов или гидрокарбонатов:
TiO2 + K2CO3 → K2TiO3 + CO2↑ TiO2 + 2KHCO3 → K2TiO3 + 2CO2↑ + H2O
C перекисью водорода даёт ортотитановую кислоту:
TiO2 + 2H2O2 → H4TiO4 + О2↑
При нагревании с аммиаком даёт нитрид титана:
2TiO2 + 4NH3 →(t) 4TiN + 6H2O + O2↑
При сплавлении с оксидами, гидроксидами и карбонатами образуются титанаты и двойные оксиды:
TiO2 + BaO → BaO·TiO2
TiO2 + BaCO3 → BaO·TiO2 + CO2↑
TiO2 + Ba(OH)2 → BaO·TiO2 + H2O
При нагревании восстанавливается углеродом и активными металлами (Mg, Ca, Na) до низших оксидов.
При нагревании с хлором в присутствии восстановителей (углерода) образует тетрахлорид титана.
Нагревание до 2200 °C приводит сначала к отщеплению кислорода с образованием синего Ti3O5 (то есть TiO2·Ti2O3), а затем и тёмно-фиолетового Ti2O3.
Гидратированный диоксид TiO2·nH2O [гидроксид титана(IV), оксо-гидрат титана, оксогидроксид титана] в зависимости от условий получения может содержать переменные количества связанных с Ti групп ОН, структурную воду, кислотные остатки и адсорбированные катионы. Полученный на холоде свежеосажденный TiO2·nH2O хорошо растворяется в разбавленных минеральных и сильных органических кислотах, но почти не растворяется в растворах щелочей. Легко пептизируется с образованием устойчивых коллоидных растворов. При высушивании на воздухе образует объёмистый белый порошок плотностью 2,6 г/см³, приближающийся по составу к формуле TiO2·2H2O (ортотитановая кислота). При нагревании и длительной сушке в вакууме постепенно обезвоживается, приближаясь по составу к формуле TiO2·H2O (метатитановая кислота). Осадки такого состава получаются при осаждении из горячих растворов, при взаимодействии металлического титана с HNO3 и т. п. Их плотность ~ 3,2 г/см³ и выше. Они практически не растворяются в разбавленных кислотах, не способны пептизироваться.
При старении осадки TiO2·nH2O постепенно превращается в безводный диоксид, удерживающий в связанном состоянии адсорбированные катионы и анионы. Старение ускоряется кипячением суспензии с водой. Структура образующегося при старении TiO2 определяется условиями осаждения. При осаждении аммиаком из солянокислых растворов при рН < 2 получаются образцы со структурой рутила, при рН 2—5 — со структурой анатаза, из щелочной среды — рентгеноаморфные. Из сульфатных растворов продукты со структурой рутила не образуются.
Токсические свойства, физиологическое действие, опасные свойства
TLV(предельная пороговая концентрация, США): как TWA (среднесменная концентрация, США) 10 мг/м³ A4 (ACGIH 2001).
ПДК в воздухе рабочей зоны — 10 мг/м³ (1998)
ООН — 2546
Добыча и производство
Полная статья получение оксида титана(IV)
Мировое производство диоксида титана на конец 2004 года достигло приблизительно 5 миллионов тонн. [11]
Основными производители и экспортёры диоксида титана:
- KEMIRA PIGMENTS OY (Финляндия)
- ЗАО «Крымский Титан» (АР Крым)
- KRONOS TITAN GmbH & Co. OHG (Германия)
- Sachtleben (Германия)
- Kerr-McGee (США)
В последние годы чрезвычайно быстро растет производство диоксида титана в Китае.
В России пигментный диоксид титана не производят, но производят технические марки, используемые в металлургии. На территории СНГ диоксид титана производится на Украине предприятиями «Сумыхимпром», город Сумы, «Крымский титан», г. Армянск) и КП «Титано-магниевый комбинат» (г. Запорожье). Сумский государственный институт минеральных удобрений и пигментов (МИНДИП) в своих научно-исследовательских работах особое место уделяет технология получения оксида титана (IV) сульфатным способом: исследование, разработка новых марок, модернизация технологии и аппаратурного оформления процесса.
Как указано выше, диоксид титана встречается в виде минералов, однако этого источника недостаточно, поэтому значительная его часть производится. Существуют два основных промышленных метода получения TiO2: из ильменитового (FeTiO3) концентрата и из тетрахлорида титана.
Производство диоксида титана из ильменитового концентрата
Технология производства состоит из трёх этапов:
- получение растворов сульфата титана (путём обработки ильменитовых концентратов серной кислотой). В результате получают смесь сульфата титана и сульфатов железа (II) и (III), последний восстанавливают металлическим железом до степени окисления железа +2. После восстановления на барабанных вакуум-фильтрах отделяют растворов сульфтов от шлама. Сульфат железа(II) отделяют в вакуум-кристаллизаторе.
- гидролиз раствора сульфатных солей титана. Гидролиз проводят методом введения зародышей (их готовят осаждая Ti(OH)4 из растворов сульфата титана гидроксидом натрия). На этапе гидролиза образующиеся частицы гидролизата (гидратов диоксида титана) обладают высокой адсорбционной способностью, особенно по отношению к солям Fe3+, именно по этой причине на предыдущей стадии трёхвалентное железо восстанавливается до двухвалентного. Варьируя условия проведения гидролиза (концентрацию, длительность стадий, количество зародышей, кислотность и т. п.) можно добиться выхода частиц гидролизата с заданными свойствами, в зависимости от предполагаемого применения.
- термообработка гидратов диоксида титана. На этом этапе, варьируя температуру сушки и используя добавки (такие, как оксид цинка, хлорид титана и используя другие методы можно провести рутилизацию (то есть перестройку оксида титана в рутильную модификацию). Для термообработки используют вращающиеся барабанные печи длиной 40—60 м. При термообработке испаряется вода (гидроксид титана и гидраты оксида титана переходят в форму диоксида титана), а также диоксид серы.
Производство диоксида титана из тетрахлорида титана
Существуют три основных метода получения диоксида титана из его тетрахлорида:
- гидролиз водных растворов тетрахлорида титана (с последующей термообработкой осадка)
- парофазный гидролиз тетрахлорида титана (основан на взаимодействии паров тетрахлорида титана с парами воды). Процесс обычно ведётся при температуре 900—1000°C
- термообработка тетрахлорида (сжигание в токе кислорода)
Применение
Основные применения диоксида титана:
- производителей лакокрасочных материалов, в частности, титановых белил — 57 % от всего потребления[11] (диоксид титана рутильной модификации обладает более высокими пигментными свойствами — светостойкостью, разбеливающей способностью и др.)
- производство пластмасс — 21 %[11]
- производство ламинированной бумаги — 14 %[11]
2001 г. | 2002 г. | 2003 г. | 2004 г. | |
---|---|---|---|---|
Америка | 1730 | 1730 | 1730 | 1680 |
Запад. Европа | 1440 | 1470 | 1480 | 1480 |
Япония | 340 | 340 | 320 | 320 |
Австралия | 180 | 200 | 200 | 200 |
Прочие страны | 690 | 740 | 1200 | 1400 |
Всего | 4380 | 4480 | 4930 | 5080 |
Другие применения — в производстве резиновых изделий, стекольном производстве (термостойкое и оптическое стекло), как огнеупор (обмазка сварочных электродов и покрытий литейных форм), в косметических средствах (мыло и т.д.), в пищевой промышленности (пищевая добавка E171).
Цены и рынок
Цены на диоксид титана отличаются в зависимости от степени чистоты и марки. Так, особо чистый (99,999 %) диоксид титана в рутильной и анатазной форме стоил в сентябре 2006 года 0,5—1 доллара за грамм (в зависимости от размера покупки), а технический диоксид титана — 2,2—4,8 доллара за килограмм в зависимости от марки и объёма покупки[13].
Нормативы
- Двуокись титана пигментная. Технические условия ГОСТ 9808-84
В настоящее время диоксид титана по ГОСТ 9808-84 не выпускается.
- Диоксид титана пигментный. ТУ У 24.1-05762329-001-2003
По данным техническим условиям работает ГАК «Титан» (г. Армянск).
- Титана диоксид пигментный. ТУ У 24.1-05766356-054:2005
По данным техническим условиям работает ОАО «Сумыхимпром» (г. Сумы).
Использованная литература
- Б. В. Некрасов. Основы общей химии. Т. I изд. 3-е, испр. и доп. Изд-во «Химия», 1973 г. С. 644, 648
- Т. Г. Ахметов, Р. Т. Порфирьева, Л. Г. Гайсин и др. Химическая технология неорганических веществ: в 2 кн. Кн. 1 Под ред. Т. Г. Ахметова.—М.:Высшая школа, 2002 ISBN 5-06-004244-8 С. 369—402
- Химия: Справ. изд./В. Шретер, К.-Х. Лаутеншлегер, Х. Бибрак и др.: Пер. с нем. 2-е изд., стереотип. — М.:Химия, 2000. С. 411
- Химическая энциклопедия (электронная версия) С. 593, 594
Ссылки
Примечания
- ↑ http://www.snab.ru/lkm2/01/03.pdf
- ↑ 1 2 3 4 Химическая энциклопедия
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 Рабинович. В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник Л.:Химия, 1977 с. 105
- ↑ Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 8-е, перераб./Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой. — Л.:Химия, 1983. С.60
- ↑ Кроме изменения стандартной энтальпии плавления там же с. 82
- ↑ изменение стандартной энтальпии (теплоты образования) при образовании из простых веществ, термодинамически устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и температуре 298 K
- ↑ стандартная энтропия при температуре 298 K
- ↑ изменение стандартной энергии Гиббса (теплоты образования) при образовании из простых веществ, термодинамически устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и температуре 298 K
- ↑ стандартная изобарная теплоёмкость при температуре 298 K
- ↑ Изменение энтальпии плавления. Данные по Химической энциклопедии с. 593
- ↑ 1 2 3 4 http://www.titanium-chemical.com
- ↑ http://www.titanmet.ru/Pages/News.aspx?action=view&nid=4eeff716-272d-433f-a74d-a6e046c66a86&lang=ru
- ↑ http://www.pure-tio2.com/buy.htm
Wikimedia Foundation. 2010.
Оксид титана — это… Что такое Оксид титана?
Порошок оксида титана
Оксид титана(IV) (диоксид титана, двуокись титана, титановые белила, пищевой краситель E171) TiO2 — амфотерный оксид четырёхвалентного титана. Является основным продуктом титановой индустрии (на производство чистого титана идёт лишь около 5 % титановой руды).[1]
- ICSC 0338
- CAS [13463-67-7]
- RTECS XR2775000
- EC —
Строение
Диоксид титана в рутильной форме
Серым цветом обозначены атомы титана, красным — кислорода
Оксид титана существует в виде нескольких модификаций. В природе встречаются кристаллы с тетрагональной сингонией (анатаз, рутил) и ромбической сингонией (брукит). Искусственно получены ещё две модификации высокого давления — ромбическая IV и гексагональная V.
Модификация/Параметр | Рутил | Анатаз | Брукит | Ромбическая IV | Гексагональная V | |
---|---|---|---|---|---|---|
Параметры элементарной решётки, нм | a | 0,45929 | 0,3785 | 0,51447 | 0,4531 | 0,922 |
b | — | — | 0,9184 | 0,5498 | — | |
c | 0,29591 | 0,9486 | 0,5145 | 0,4900 | 0,5685 | |
Число формульных единиц в ячейке | 2 | 4 | 8 | |||
Пространственная группа | P4/mnm | I4/amd | Pbca | Pbcn |
При нагревании и анатаз, и брукит необратимо превращаются в рутил (температуры перехода соответственно 400—1000°C и около 750 °C). Основой структур этих модификаций являются октаэдры TiO6, то есть каждый ион Ti4+ окружён шестью ионами O2-, а каждый ион O2- окружён тремя ионами Ti4+. Октаэдры расположены таким образом, что каждый ион кислорода принадлежит трём октаэдрам. В анатазе на один октаэдр приходятся 4 общих ребра, в рутиле — 2.
Нахождение в природе
В чистом виде в природе встречается в виде минералов рутила, анатаза и брукита (по строению первые два имеют тетрагональную, а последний — ромбическую сингонию), причём основную часть составляет рутил.
Третье в мире по запасам рутила месторождение находится в Рассказовском районе Тамбовской области. Крупные месторождения находятся также в Чили (Cerro Bianco), канадской провинции Квебек, Сьерра-Леоне.
Свойства
Физические, термодинамическе свойства
Чистый диоксид титана — бесцветные кристаллы (желтеет при нагревании). Для технических целей применяется в раздробленном состоянии, представляя собой белый порошок. Не растворяется в воде и разбавленных минеральных кислотах (за исключением плавиковой).
- для рутила 4,235 г/см3[2]
- для анатаза 4,05 г/см3[2] (3,95 г/см3[3])
- для брукита 4,1 г/см3[2]
- Температура разложения для рутила 2900 °C[3]
Температура плавления, кипения и разложения для других модификаций не указана, т.к. они переходят в рутильную форму при нагревании (см. выше).
Модификация | Интервал температуры, K | |||||
---|---|---|---|---|---|---|
298—500 | 298—600 | 298—700 | 298—800 | 298—900 | 298—1000 | |
рутил | 60,71 | 62,39 | 63,76 | 64,92 | 65,95 | 66,89 |
анатаз | 63,21 | 65,18 | 66,59 | 67,64 | 68,47 | 69,12 |
Модификация | ΔH°f, 298, кДж/моль[6] | S°298, Дж/моль/K[7] | ΔG°f, 298, кДж/моль[8] | C°p, 298, Дж/моль/K[9] | ΔHпл., кДж/моль[10] |
---|---|---|---|---|---|
рутил | -944,75 (-943,9[3]) | 50,33 | -889,49 (-888,6[3]) | 55,04 (55,02[3]) | 67 |
анатаз | -933,03 (938,6[3]) | 49,92 | -877,65 (-888,3 [3]) | 55,21 (55,48 [3]) | 58 |
Вследствие более плотной упаковки ионов в кристалле рутила увеличивается их взаимное притяжение, снижается фотохимическая активность, увеличиваются твёрдость (абразивность), показатель преломления (2,55 — у анатаза и 2,7 — у рутила), диэлектрическая постоянная.
Химические свойства
Диоксид титана амфотерен, то есть проявляет как осно́вные, так и кислотные свойства (хотя реагирует главным образом с концентрированными кислотами).
Медленно растворяется в концентированной серной кислоте, образуя соответствующие соли четырёхвалентного титана:
TiO2 + 2H2SO4 → Ti(SO4)2 + 2H2O
В концентрированных растворах щелочей или при сплавлении с ними образуются титанаты — соли титановой кислоты (амфотерного гидроксида титана TiO(OH)2)
TiO2 + 2NaOH → Na2TiO3 + H2O
То же происходит и в концентрированных растворах карбонатов или гидрокарбонатов:
TiO2 + K2CO3 → K2TiO3 + CO2↑ TiO2 + 2KHCO3 → K2TiO3 + 2CO2↑ + H2O
C перекисью водорода даёт ортотитановую кислоту:
TiO2 + 2H2O2 → H4TiO4 + О2↑
При нагревании с аммиаком даёт нитрид титана:
2TiO2 + 4NH3 →(t) 4TiN + 6H2O + O2↑
При сплавлении с оксидами, гидроксидами и карбонатами образуются титанаты и двойные оксиды:
TiO2 + BaO → BaO·TiO2
TiO2 + BaCO3 → BaO·TiO2 + CO2↑
TiO2 + Ba(OH)2 → BaO·TiO2 + H2O
При нагревании восстанавливается углеродом и активными металлами (Mg, Ca, Na) до низших оксидов.
При нагревании с хлором в присутствии восстановителей (углерода) образует тетрахлорид титана.
Нагревание до 2200 °C приводит сначала к отщеплению кислорода с образованием синего Ti3O5 (то есть TiO2·Ti2O3), а затем и тёмно-фиолетового Ti2O3.
Гидратированный диоксид TiO2·nH2O [гидроксид титана(IV), оксо-гидрат титана, оксогидроксид титана] в зависимости от условий получения может содержать переменные количества связанных с Ti групп ОН, структурную воду, кислотные остатки и адсорбированные катионы. Полученный на холоде свежеосажденный TiO2·nH2O хорошо растворяется в разбавленных минеральных и сильных органических кислотах, но почти не растворяется в растворах щелочей. Легко пептизируется с образованием устойчивых коллоидных растворов. При высушивании на воздухе образует объёмистый белый порошок плотностью 2,6 г/см³, приближающийся по составу к формуле TiO2·2H2O (ортотитановая кислота). При нагревании и длительной сушке в вакууме постепенно обезвоживается, приближаясь по составу к формуле TiO2·H2O (метатитановая кислота). Осадки такого состава получаются при осаждении из горячих растворов, при взаимодействии металлического титана с HNO3 и т. п. Их плотность ~ 3,2 г/см³ и выше. Они практически не растворяются в разбавленных кислотах, не способны пептизироваться.
При старении осадки TiO2·nH2O постепенно превращается в безводный диоксид, удерживающий в связанном состоянии адсорбированные катионы и анионы. Старение ускоряется кипячением суспензии с водой. Структура образующегося при старении TiO2 определяется условиями осаждения. При осаждении аммиаком из солянокислых растворов при рН < 2 получаются образцы со структурой рутила, при рН 2—5 — со структурой анатаза, из щелочной среды — рентгеноаморфные. Из сульфатных растворов продукты со структурой рутила не образуются.
Токсические свойства, физиологическое действие, опасные свойства
TLV(предельная пороговая концентрация, США): как TWA (среднесменная концентрация, США) 10 мг/м³ A4 (ACGIH 2001).
ПДК в воздухе рабочей зоны — 10 мг/м³ (1998)
ООН — 2546
Добыча и производство
Полная статья получение оксида титана(IV)
Мировое производство диоксида титана на конец 2004 года достигло приблизительно 5 миллионов тонн. [11]
Основными производители и экспортёры диоксида титана:
- KEMIRA PIGMENTS OY (Финляндия)
- ЗАО «Крымский Титан» (АР Крым)
- KRONOS TITAN GmbH & Co. OHG (Германия)
- Sachtleben (Германия)
- Kerr-McGee (США)
В последние годы чрезвычайно быстро растет производство диоксида титана в Китае.
В России пигментный диоксид титана не производят, но производят технические марки, используемые в металлургии. На территории СНГ диоксид титана производится на Украине предприятиями «Сумыхимпром», город Сумы, «Крымский титан», г. Армянск) и КП «Титано-магниевый комбинат» (г. Запорожье). Сумский государственный институт минеральных удобрений и пигментов (МИНДИП) в своих научно-исследовательских работах особое место уделяет технология получения оксида титана (IV) сульфатным способом: исследование, разработка новых марок, модернизация технологии и аппаратурного оформления процесса.
Как указано выше, диоксид титана встречается в виде минералов, однако этого источника недостаточно, поэтому значительная его часть производится. Существуют два основных промышленных метода получения TiO2: из ильменитового (FeTiO3) концентрата и из тетрахлорида титана.
Производство диоксида титана из ильменитового концентрата
Технология производства состоит из трёх этапов:
- получение растворов сульфата титана (путём обработки ильменитовых концентратов серной кислотой). В результате получают смесь сульфата титана и сульфатов железа (II) и (III), последний восстанавливают металлическим железом до степени окисления железа +2. После восстановления на барабанных вакуум-фильтрах отделяют растворов сульфтов от шлама. Сульфат железа(II) отделяют в вакуум-кристаллизаторе.
- гидролиз раствора сульфатных солей титана. Гидролиз проводят методом введения зародышей (их готовят осаждая Ti(OH)4 из растворов сульфата титана гидроксидом натрия). На этапе гидролиза образующиеся частицы гидролизата (гидратов диоксида титана) обладают высокой адсорбционной способностью, особенно по отношению к солям Fe3+, именно по этой причине на предыдущей стадии трёхвалентное железо восстанавливается до двухвалентного. Варьируя условия проведения гидролиза (концентрацию, длительность стадий, количество зародышей, кислотность и т. п.) можно добиться выхода частиц гидролизата с заданными свойствами, в зависимости от предполагаемого применения.
- термообработка гидратов диоксида титана. На этом этапе, варьируя температуру сушки и используя добавки (такие, как оксид цинка, хлорид титана и используя другие методы можно провести рутилизацию (то есть перестройку оксида титана в рутильную модификацию). Для термообработки используют вращающиеся барабанные печи длиной 40—60 м. При термообработке испаряется вода (гидроксид титана и гидраты оксида титана переходят в форму диоксида титана), а также диоксид серы.
Производство диоксида титана из тетрахлорида титана
Существуют три основных метода получения диоксида титана из его тетрахлорида:
- гидролиз водных растворов тетрахлорида титана (с последующей термообработкой осадка)
- парофазный гидролиз тетрахлорида титана (основан на взаимодействии паров тетрахлорида титана с парами воды). Процесс обычно ведётся при температуре 900—1000°C
- термообработка тетрахлорида (сжигание в токе кислорода)
Применение
Основные применения диоксида титана:
- производителей лакокрасочных материалов, в частности, титановых белил — 57 % от всего потребления[11] (диоксид титана рутильной модификации обладает более высокими пигментными свойствами — светостойкостью, разбеливающей способностью и др.)
- производство пластмасс — 21 %[11]
- производство ламинированной бумаги — 14 %[11]
2001 г. | 2002 г. | 2003 г. | 2004 г. | |
---|---|---|---|---|
Америка | 1730 | 1730 | 1730 | 1680 |
Запад. Европа | 1440 | 1470 | 1480 | 1480 |
Япония | 340 | 340 | 320 | 320 |
Австралия | 180 | 200 | 200 | 200 |
Прочие страны | 690 | 740 | 1200 | 1400 |
Всего | 4380 | 4480 | 4930 | 5080 |
Другие применения — в производстве резиновых изделий, стекольном производстве (термостойкое и оптическое стекло), как огнеупор (обмазка сварочных электродов и покрытий литейных форм), в косметических средствах (мыло и т.д.), в пищевой промышленности (пищевая добавка E171).
Цены и рынок
Цены на диоксид титана отличаются в зависимости от степени чистоты и марки. Так, особо чистый (99,999 %) диоксид титана в рутильной и анатазной форме стоил в сентябре 2006 года 0,5—1 доллара за грамм (в зависимости от размера покупки), а технический диоксид титана — 2,2—4,8 доллара за килограмм в зависимости от марки и объёма покупки[13].
Нормативы
- Двуокись титана пигментная. Технические условия ГОСТ 9808-84
В настоящее время диоксид титана по ГОСТ 9808-84 не выпускается.
- Диоксид титана пигментный. ТУ У 24.1-05762329-001-2003
По данным техническим условиям работает ГАК «Титан» (г. Армянск).
- Титана диоксид пигментный. ТУ У 24.1-05766356-054:2005
По данным техническим условиям работает ОАО «Сумыхимпром» (г. Сумы).
Использованная литература
- Б. В. Некрасов. Основы общей химии. Т. I изд. 3-е, испр. и доп. Изд-во «Химия», 1973 г. С. 644, 648
- Т. Г. Ахметов, Р. Т. Порфирьева, Л. Г. Гайсин и др. Химическая технология неорганических веществ: в 2 кн. Кн. 1 Под ред. Т. Г. Ахметова.—М.:Высшая школа, 2002 ISBN 5-06-004244-8 С. 369—402
- Химия: Справ. изд./В. Шретер, К.-Х. Лаутеншлегер, Х. Бибрак и др.: Пер. с нем. 2-е изд., стереотип. — М.:Химия, 2000. С. 411
- Химическая энциклопедия (электронная версия) С. 593, 594
Ссылки
Примечания
- ↑ http://www.snab.ru/lkm2/01/03.pdf
- ↑ 1 2 3 4 Химическая энциклопедия
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 Рабинович. В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник Л.:Химия, 1977 с. 105
- ↑ Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 8-е, перераб./Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой. — Л.:Химия, 1983. С.60
- ↑ Кроме изменения стандартной энтальпии плавления там же с. 82
- ↑ изменение стандартной энтальпии (теплоты образования) при образовании из простых веществ, термодинамически устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и температуре 298 K
- ↑ стандартная энтропия при температуре 298 K
- ↑ изменение стандартной энергии Гиббса (теплоты образования) при образовании из простых веществ, термодинамически устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и температуре 298 K
- ↑ стандартная изобарная теплоёмкость при температуре 298 K
- ↑ Изменение энтальпии плавления. Данные по Химической энциклопедии с. 593
- ↑ 1 2 3 4 http://www.titanium-chemical.com
- ↑ http://www.titanmet.ru/Pages/News.aspx?action=view&nid=4eeff716-272d-433f-a74d-a6e046c66a86&lang=ru
- ↑ http://www.pure-tio2.com/buy.htm
Wikimedia Foundation. 2010.
Титан – самый прочный металл
Металл, который в итоге назвали «титан», открыли в конце 18 века независимо друг от друга Уильям Грегор (Англия) и Мартин Клапрот (Германия). Грегор новый элемент назвал «менакин», а Клапрот – «титан». Позже выяснилось, что в обоих случаях это был не чистый металл, а его диоксид — минерал рутил. В 1805 году французский учёный Луи Воклен обнаружил титан в минерале анатазе, доказав, что рутил и анатаз — полиморфные разновидности диоксида титана с одинаковой химической формулой ТіО2.
Анатаз (ТіО2), кристалл 2,7 х 2,1 х 2 см. Провинция Хордаланн (Норвегия).
Относительно чистый титан из-за сложности очистки был получен только в 1825 году шведским химиком Якобом Берцелиусом. Предложенное Клапротом название «титан» в честь титанов, персонажей древнегреческой мифологии, позже и утвердилось за этим элементом. И лишь в 1925 году голландские учёные ван Аркель и де Бур получили титан высокой степени чистоты – 99,9 %. Хотя на самом деле чистый титан был впервые получен в 1875 г. русским ученым Д.К. Кирилловым. Результаты его опытов были опубликованы в статье «Исследования над титаном». Но работа малоизвестного российского химика осталась незамеченной.
Титановый кристаллический пруток высокой чистоты (99,99 %), масса 283 г.
После получения титана высокой степени чистоты выяснилось, что его свойства напрямую зависят от степени очистки от примесей. Чистый титан обладает значительной твердостью: в 12 раз тверже алюминия и в 4 раза твёрже железа и меди. В чистом виде титан (Ti) – серебристо-серый лёгкий металл № 22 в Таблице Менделеева с атомной массой 47,86. Он отличается самым большим отношением прочности к массе из всех элементов таблицы. Это значит, что пластина из титана будет весить на 50% меньше, чем из стали, при одинаковой прочности.
По распространённости в земной коре титан находится на 10-м месте, где его среднее содержание (кларк) составляет 5,7 кг/т. Известно более 100 титановых минералов, важнейшими из которых являются: рутил(анатаз) TiO2, ильменит FeTiO3, титаномагнетит FeTiO3 + Fe3O4, перовскит CaTiO3, титанит (сфен) CaTiSiO5.
Ильменит (титанистый железняк, FeTiO3) – весьма распространённый минерал лунных горных пород. Эти данные были получены после изучения образцов пород, доставленных на Землю по программе «Аполлон» (НАСА) в 1969-72 годах.
Ильменит (FeTiO3), кристалл 10 см, Ильменские горы, Ю. Урал.
Анализ данных, полученных с лунных орбитальных станций последних лет, позволяет утверждать, что концентрации титана в отдельных областях Луны соизмеримы с концентрациями этого элемента на земных месторождениях. Так как титан в виде сплавов является важнейшим конструкционным материалом в авиа- ,ракето — и кораблестроении, потребности промышленности в этом металле с каждым годом будут расти.
Россия обладает вторыми в мире, после Китая, запасами этого элемента. Минерально-сырьевую базу титана России составляют 20 месторождений, равномерно рассредоточенных по территории страны. Самое крупное из разведанных месторождений – Ярегское, находится в 25 км от города Ухта (Республика Коми). Запасы месторождения оцениваются в 2 миллиарда тонн руды со средним содержанием диоксида титана около 10 %.
Диоксид титана, вред, характеристики, свойства и применение
В современно мире титановая индустрия развивается стремительно. Она является источником появления большого количества веществ, которые используются в разных сферах промышленности.
Характеристики диоксид титана
Диоксид титана обладает большим количеством названий. Он является амфотерным оксидом четырехвалентного титана. Он играет важную роль в развитии титановой индустрии. Только пять процентов титановой руды идет на производство оксида титана.
Есть большое количество модификаций диоксида титана. В природе встречаются кристаллы титана, которые обладают формой ромба или четырехугольника.
Формула диоксид титана
Диоксид титана формула представлена следующим образом: TiO2.
Диоксид титана нашел широкое распространение в различных отраслях промышленности. Он известен во всем мире в качестве такой пищевой добавки, как Е-171. Однако у данного компонента есть ряд негативных действий, что может свидетельствовать о том, что диоксид титана вред несет для организма человека. Известно, что этот компонент обладает отбеливающими качествами. Это может быть хорошо при производстве синтетических моющих средств. Вред для организма человека этой пищевой добавки представляет собой угрозу печени и почкам.
Вред от диоксид титана
В пищевой промышленности есть вероятность появления вреда от диоксида титана. При избыточном его использовании продукция может приобрести нежелательный оттенок, что только оттолкнет потребителей.
Диоксид титана обладает достаточно низким уровнем токсичности.
Он может стать токсичным при взаимодействии с другими компонентами какой – либо продукции. Использование продукции с высоким содержанием токсинов может привести к отравлениям или даже к смертельному исходу. Поэтому очень важно знать, с какими элементами не стоит использовать оксид титана.
Свойства диоксида титана
У диоксида титана имеется большое количество характерных для него свойств. Они определяют возможность его использования в разных отраслях промышленности. Диоксид титана свойства имеет следующие:
- отличная степень отбеливания различных видов материалов,
- отлично взаимодействует с веществами, которые предназначены для образования пленки,
- устойчивость к высокому уровню влажности и к условиям окружающей среды,
- низкий уровень токсичности,
- высокий уровень стойкости с химической точки зрения.
Получение диоксид титана
Ежегодно в мире производится более пяти миллионов тонн диоксида титана. За последнее время его производство очень сильно увеличил Китай. Мировыми лидерами по получению этого вещества являются США, Финляндия, Германия. Именно эти государства имеют большие возможности для получения этого компонента. Они экспортируют его в разные страны мира.
Диоксид титана получение возможно двумя основными методами:
1. Изготовление диоксида титана из ильменитового концентрата.На производственных предприятиях процесс получения оксида титана таким образом делится на три этапа. На первом из них осуществляется обработка ильменитовых концентратов при помощи серной кислоты. В итоге образуются два компонента сульфат железа и сульфат титана. Затем осуществляет повышения уровня окисления железа. В специальных фильтрах происходит разделение сульфатов и шламов. На втором этапе производится гидролиз сульфатный солей титана. Гидролиз осуществляется путем использования зародышей из растворов сульфатов. В результате образуются гидраты оксида титана. На третьем этапе производится их нагревание до определенной температуры.
2. Изготовление диоксида титана из тетрахлорида титана.В данном виде получения вещества существует три метода, которые представлены:
- гидролизом водных растворов тетрахлорида титана,
- парофазным гидролизом тетрахлорида титана,
- термической обработкой тетрахлорида титана.
Таблица. Производители диоксид титана.
Предприятие | Объемы производства, тыс. тонн |
---|---|
DuPont Titanium Technologies | 1150 |
National Titanium Dioxide Co | н/д |
Ltd. (Cristal) | 705 |
Huntsman Pigments | 659 |
Tronox, Inc. | 642 |
Kronos Worldwide, Inc. | 532 |
Sachtleben Chemie GmbH | 240 |
Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd | 230 |
Применение диоксид титана
В современном мире оксид титана активно применяется в различных отраслях промышленности.
Диоксид титана применение имеет следующее:
- Изготовление лакокрасочной продукции. В большинстве случаев на основе этого компонента производятся титановые белила.
- использование при производстве пластмассовых материалов.
- изготовление бумаги ламинированного типа,
- Изготовление косметических декоративных средств.
Оксид титана также нашел широкое применение в пищевой промышленности. Производители добавляют его в свои изделия в качестве одного из компонентов красителей пищевого типа. В продуктах питания он практически не ощущается. Производители добавляют его в минимальных количествах для того, чтобы их продукция лучше хранилась и имела привлекательный внешний вид.
Валентность титана (Ti), формулы и примеры
Общие сведения о валентности титана
В Виде простого вещества титан представляет собой серебристо-белый металл. Относится к легким металлам. Тугоплавок. Плотность – 4,50 г/см3. Температуры плавления и кипения равны 1668oС и 3330oС, соответственно.
Титан коррозионно-устойчив при на воздухе при обычной температуре, что объясняется наличием на его поверхности защитной пленки состава TiO2. Химически устойчив во многих агрессивных средах (растворы сульфатов, хлоридов, морской воды и т.д.).
Валентность титана в соединениях
Титан находится в четвертом периоде в IVB группе Периодической таблицы Д.И. Менделеева. Порядковый номер равен 22. В ядре атома титана содержится 22 протона и 26 нейтронов (массовое число равно 48). В атоме титана есть четыре энергетических уровня, на которых находятся 22 электрона (рис. 1).
Рис. 1. Строения атома титана.
Электронная формула атома титана в основном состоянии имеет следующий вид:
1s22s22p63s23p63d24s2.
А энергетическая диаграмма (строится только для электронов внешнего энергетического уровня, которые по-другому называют валентными):
Наличие двух неспаренных электронов свидетельствует о том, что титан в своих соединениях может проявлять валентность II (TiIIO).
Атом титана способен переходить в возбужденное состояние: электроны 4s-подуровня распариваются и один из них занимает вакантную орбиталь 3d-подуровня:
Наличие четырех неспаренных электронов свидетельствует о том, что титан также проявляет валентность IV в своих соединениях (Ti
Известно, что у титана есть валентность III (TiIII2O3, TiIIICl3).
Примеры решения задач
Диоксид титана — это… Что такое Диоксид титана?
Порошок оксида титана
Оксид титана(IV) (диоксид титана, двуокись титана, титановые белила, пищевой краситель E171) TiO2 — амфотерный оксид четырёхвалентного титана. Является основным продуктом титановой индустрии (на производство чистого титана идёт лишь около 5 % титановой руды).[1]
- ICSC 0338
- CAS [13463-67-7]
- RTECS XR2775000
- EC —
Строение
Диоксид титана в рутильной форме
Серым цветом обозначены атомы титана, красным — кислорода
Оксид титана существует в виде нескольких модификаций. В природе встречаются кристаллы с тетрагональной сингонией (анатаз, рутил) и ромбической сингонией (брукит). Искусственно получены ещё две модификации высокого давления — ромбическая IV и гексагональная V.
Модификация/Параметр | Рутил | Анатаз | Брукит | Ромбическая IV | Гексагональная V | |
---|---|---|---|---|---|---|
Параметры элементарной решётки, нм | a | 0,45929 | 0,3785 | 0,51447 | 0,4531 | 0,922 |
b | — | — | 0,9184 | 0,5498 | — | |
c | 0,29591 | 0,9486 | 0,5145 | 0,4900 | 0,5685 | |
Число формульных единиц в ячейке | 2 | 4 | 8 | |||
Пространственная группа | P4/mnm | I4/amd | Pbca | Pbcn |
При нагревании и анатаз, и брукит необратимо превращаются в рутил (температуры перехода соответственно 400—1000°C и около 750 °C). Основой структур этих модификаций являются октаэдры TiO6, то есть каждый ион Ti4+ окружён шестью ионами O2-, а каждый ион O2- окружён тремя ионами Ti4+. Октаэдры расположены таким образом, что каждый ион кислорода принадлежит трём октаэдрам. В анатазе на один октаэдр приходятся 4 общих ребра, в рутиле — 2.
Нахождение в природе
В чистом виде в природе встречается в виде минералов рутила, анатаза и брукита (по строению первые два имеют тетрагональную, а последний — ромбическую сингонию), причём основную часть составляет рутил.
Третье в мире по запасам рутила месторождение находится в Рассказовском районе Тамбовской области. Крупные месторождения находятся также в Чили (Cerro Bianco), канадской провинции Квебек, Сьерра-Леоне.
Свойства
Физические, термодинамическе свойства
Чистый диоксид титана — бесцветные кристаллы (желтеет при нагревании). Для технических целей применяется в раздробленном состоянии, представляя собой белый порошок. Не растворяется в воде и разбавленных минеральных кислотах (за исключением плавиковой).
- для рутила 4,235 г/см3[2]
- для анатаза 4,05 г/см3[2] (3,95 г/см3[3])
- для брукита 4,1 г/см3[2]
- Температура разложения для рутила 2900 °C[3]
Температура плавления, кипения и разложения для других модификаций не указана, т.к. они переходят в рутильную форму при нагревании (см. выше).
Модификация | Интервал температуры, K | |||||
---|---|---|---|---|---|---|
298—500 | 298—600 | 298—700 | 298—800 | 298—900 | 298—1000 | |
рутил | 60,71 | 62,39 | 63,76 | 64,92 | 65,95 | 66,89 |
анатаз | 63,21 | 65,18 | 66,59 | 67,64 | 68,47 | 69,12 |
Модификация | ΔH°f, 298, кДж/моль[6] | S°298, Дж/моль/K[7] | ΔG°f, 298, кДж/моль[8] | C°p, 298, Дж/моль/K[9] | ΔHпл., кДж/моль[10] |
---|---|---|---|---|---|
рутил | -944,75 (-943,9[3]) | 50,33 | -889,49 (-888,6[3]) | 55,04 (55,02[3]) | 67 |
анатаз | -933,03 (938,6[3]) | 49,92 | -877,65 (-888,3 [3]) | 55,21 (55,48 [3]) | 58 |
Вследствие более плотной упаковки ионов в кристалле рутила увеличивается их взаимное притяжение, снижается фотохимическая активность, увеличиваются твёрдость (абразивность), показатель преломления (2,55 — у анатаза и 2,7 — у рутила), диэлектрическая постоянная.
Химические свойства
Диоксид титана амфотерен, то есть проявляет как осно́вные, так и кислотные свойства (хотя реагирует главным образом с концентрированными кислотами).
Медленно растворяется в концентированной серной кислоте, образуя соответствующие соли четырёхвалентного титана:
TiO2 + 2H2SO4 → Ti(SO4)2 + 2H2O
В концентрированных растворах щелочей или при сплавлении с ними образуются титанаты — соли титановой кислоты (амфотерного гидроксида титана TiO(OH)2)
TiO2 + 2NaOH → Na2TiO3 + H2O
То же происходит и в концентрированных растворах карбонатов или гидрокарбонатов:
TiO2 + K2CO3 → K2TiO3 + CO2↑ TiO2 + 2KHCO3 → K2TiO3 + 2CO2↑ + H2O
C перекисью водорода даёт ортотитановую кислоту:
TiO2 + 2H2O2 → H4TiO4 + О2↑
При нагревании с аммиаком даёт нитрид титана:
2TiO2 + 4NH3 →(t) 4TiN + 6H2O + O2↑
При сплавлении с оксидами, гидроксидами и карбонатами образуются титанаты и двойные оксиды:
TiO2 + BaO → BaO·TiO2
TiO2 + BaCO3 → BaO·TiO2 + CO2↑
TiO2 + Ba(OH)2 → BaO·TiO2 + H2O
При нагревании восстанавливается углеродом и активными металлами (Mg, Ca, Na) до низших оксидов.
При нагревании с хлором в присутствии восстановителей (углерода) образует тетрахлорид титана.
Нагревание до 2200 °C приводит сначала к отщеплению кислорода с образованием синего Ti3O5 (то есть TiO2·Ti2O3), а затем и тёмно-фиолетового Ti2O3.
Гидратированный диоксид TiO2·nH2O [гидроксид титана(IV), оксо-гидрат титана, оксогидроксид титана] в зависимости от условий получения может содержать переменные количества связанных с Ti групп ОН, структурную воду, кислотные остатки и адсорбированные катионы. Полученный на холоде свежеосажденный TiO2·nH2O хорошо растворяется в разбавленных минеральных и сильных органических кислотах, но почти не растворяется в растворах щелочей. Легко пептизируется с образованием устойчивых коллоидных растворов. При высушивании на воздухе образует объёмистый белый порошок плотностью 2,6 г/см³, приближающийся по составу к формуле TiO2·2H2O (ортотитановая кислота). При нагревании и длительной сушке в вакууме постепенно обезвоживается, приближаясь по составу к формуле TiO2·H2O (метатитановая кислота). Осадки такого состава получаются при осаждении из горячих растворов, при взаимодействии металлического титана с HNO3 и т. п. Их плотность ~ 3,2 г/см³ и выше. Они практически не растворяются в разбавленных кислотах, не способны пептизироваться.
При старении осадки TiO2·nH2O постепенно превращается в безводный диоксид, удерживающий в связанном состоянии адсорбированные катионы и анионы. Старение ускоряется кипячением суспензии с водой. Структура образующегося при старении TiO2 определяется условиями осаждения. При осаждении аммиаком из солянокислых растворов при рН < 2 получаются образцы со структурой рутила, при рН 2—5 — со структурой анатаза, из щелочной среды — рентгеноаморфные. Из сульфатных растворов продукты со структурой рутила не образуются.
Токсические свойства, физиологическое действие, опасные свойства
TLV(предельная пороговая концентрация, США): как TWA (среднесменная концентрация, США) 10 мг/м³ A4 (ACGIH 2001).
ПДК в воздухе рабочей зоны — 10 мг/м³ (1998)
ООН — 2546
Добыча и производство
Полная статья получение оксида титана(IV)
Мировое производство диоксида титана на конец 2004 года достигло приблизительно 5 миллионов тонн. [11]
Основными производители и экспортёры диоксида титана:
- KEMIRA PIGMENTS OY (Финляндия)
- ЗАО «Крымский Титан» (АР Крым)
- KRONOS TITAN GmbH & Co. OHG (Германия)
- Sachtleben (Германия)
- Kerr-McGee (США)
В последние годы чрезвычайно быстро растет производство диоксида титана в Китае.
В России пигментный диоксид титана не производят, но производят технические марки, используемые в металлургии. На территории СНГ диоксид титана производится на Украине предприятиями «Сумыхимпром», город Сумы, «Крымский титан», г. Армянск) и КП «Титано-магниевый комбинат» (г. Запорожье). Сумский государственный институт минеральных удобрений и пигментов (МИНДИП) в своих научно-исследовательских работах особое место уделяет технология получения оксида титана (IV) сульфатным способом: исследование, разработка новых марок, модернизация технологии и аппаратурного оформления процесса.
Как указано выше, диоксид титана встречается в виде минералов, однако этого источника недостаточно, поэтому значительная его часть производится. Существуют два основных промышленных метода получения TiO2: из ильменитового (FeTiO3) концентрата и из тетрахлорида титана.
Производство диоксида титана из ильменитового концентрата
Технология производства состоит из трёх этапов:
- получение растворов сульфата титана (путём обработки ильменитовых концентратов серной кислотой). В результате получают смесь сульфата титана и сульфатов железа (II) и (III), последний восстанавливают металлическим железом до степени окисления железа +2. После восстановления на барабанных вакуум-фильтрах отделяют растворов сульфтов от шлама. Сульфат железа(II) отделяют в вакуум-кристаллизаторе.
- гидролиз раствора сульфатных солей титана. Гидролиз проводят методом введения зародышей (их готовят осаждая Ti(OH)4 из растворов сульфата титана гидроксидом натрия). На этапе гидролиза образующиеся частицы гидролизата (гидратов диоксида титана) обладают высокой адсорбционной способностью, особенно по отношению к солям Fe3+, именно по этой причине на предыдущей стадии трёхвалентное железо восстанавливается до двухвалентного. Варьируя условия проведения гидролиза (концентрацию, длительность стадий, количество зародышей, кислотность и т. п.) можно добиться выхода частиц гидролизата с заданными свойствами, в зависимости от предполагаемого применения.
- термообработка гидратов диоксида титана. На этом этапе, варьируя температуру сушки и используя добавки (такие, как оксид цинка, хлорид титана и используя другие методы можно провести рутилизацию (то есть перестройку оксида титана в рутильную модификацию). Для термообработки используют вращающиеся барабанные печи длиной 40—60 м. При термообработке испаряется вода (гидроксид титана и гидраты оксида титана переходят в форму диоксида титана), а также диоксид серы.
Производство диоксида титана из тетрахлорида титана
Существуют три основных метода получения диоксида титана из его тетрахлорида:
- гидролиз водных растворов тетрахлорида титана (с последующей термообработкой осадка)
- парофазный гидролиз тетрахлорида титана (основан на взаимодействии паров тетрахлорида титана с парами воды). Процесс обычно ведётся при температуре 900—1000°C
- термообработка тетрахлорида (сжигание в токе кислорода)
Применение
Основные применения диоксида титана:
- производителей лакокрасочных материалов, в частности, титановых белил — 57 % от всего потребления[11] (диоксид титана рутильной модификации обладает более высокими пигментными свойствами — светостойкостью, разбеливающей способностью и др.)
- производство пластмасс — 21 %[11]
- производство ламинированной бумаги — 14 %[11]
2001 г. | 2002 г. | 2003 г. | 2004 г. | |
---|---|---|---|---|
Америка | 1730 | 1730 | 1730 | 1680 |
Запад. Европа | 1440 | 1470 | 1480 | 1480 |
Япония | 340 | 340 | 320 | 320 |
Австралия | 180 | 200 | 200 | 200 |
Прочие страны | 690 | 740 | 1200 | 1400 |
Всего | 4380 | 4480 | 4930 | 5080 |
Другие применения — в производстве резиновых изделий, стекольном производстве (термостойкое и оптическое стекло), как огнеупор (обмазка сварочных электродов и покрытий литейных форм), в косметических средствах (мыло и т.д.), в пищевой промышленности (пищевая добавка E171).
Цены и рынок
Цены на диоксид титана отличаются в зависимости от степени чистоты и марки. Так, особо чистый (99,999 %) диоксид титана в рутильной и анатазной форме стоил в сентябре 2006 года 0,5—1 доллара за грамм (в зависимости от размера покупки), а технический диоксид титана — 2,2—4,8 доллара за килограмм в зависимости от марки и объёма покупки[13].
Нормативы
- Двуокись титана пигментная. Технические условия ГОСТ 9808-84
В настоящее время диоксид титана по ГОСТ 9808-84 не выпускается.
- Диоксид титана пигментный. ТУ У 24.1-05762329-001-2003
По данным техническим условиям работает ГАК «Титан» (г. Армянск).
- Титана диоксид пигментный. ТУ У 24.1-05766356-054:2005
По данным техническим условиям работает ОАО «Сумыхимпром» (г. Сумы).
Использованная литература
- Б. В. Некрасов. Основы общей химии. Т. I изд. 3-е, испр. и доп. Изд-во «Химия», 1973 г. С. 644, 648
- Т. Г. Ахметов, Р. Т. Порфирьева, Л. Г. Гайсин и др. Химическая технология неорганических веществ: в 2 кн. Кн. 1 Под ред. Т. Г. Ахметова.—М.:Высшая школа, 2002 ISBN 5-06-004244-8 С. 369—402
- Химия: Справ. изд./В. Шретер, К.-Х. Лаутеншлегер, Х. Бибрак и др.: Пер. с нем. 2-е изд., стереотип. — М.:Химия, 2000. С. 411
- Химическая энциклопедия (электронная версия) С. 593, 594
Ссылки
Примечания
- ↑ http://www.snab.ru/lkm2/01/03.pdf
- ↑ 1 2 3 4 Химическая энциклопедия
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 Рабинович. В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник Л.:Химия, 1977 с. 105
- ↑ Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 8-е, перераб./Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой. — Л.:Химия, 1983. С.60
- ↑ Кроме изменения стандартной энтальпии плавления там же с. 82
- ↑ изменение стандартной энтальпии (теплоты образования) при образовании из простых веществ, термодинамически устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и температуре 298 K
- ↑ стандартная энтропия при температуре 298 K
- ↑ изменение стандартной энергии Гиббса (теплоты образования) при образовании из простых веществ, термодинамически устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и температуре 298 K
- ↑ стандартная изобарная теплоёмкость при температуре 298 K
- ↑ Изменение энтальпии плавления. Данные по Химической энциклопедии с. 593
- ↑ 1 2 3 4 http://www.titanium-chemical.com
- ↑ http://www.titanmet.ru/Pages/News.aspx?action=view&nid=4eeff716-272d-433f-a74d-a6e046c66a86&lang=ru
- ↑ http://www.pure-tio2.com/buy.htm
Wikimedia Foundation. 2010.
Оксид титана — это… Что такое Оксид титана?
Порошок оксида титана
Оксид титана(IV) (диоксид титана, двуокись титана, титановые белила, пищевой краситель E171) TiO2 — амфотерный оксид четырёхвалентного титана. Является основным продуктом титановой индустрии (на производство чистого титана идёт лишь около 5 % титановой руды).[1]
- ICSC 0338
- CAS [13463-67-7]
- RTECS XR2775000
- EC —
Строение
Диоксид титана в рутильной форме
Серым цветом обозначены атомы титана, красным — кислорода
Оксид титана существует в виде нескольких модификаций. В природе встречаются кристаллы с тетрагональной сингонией (анатаз, рутил) и ромбической сингонией (брукит). Искусственно получены ещё две модификации высокого давления — ромбическая IV и гексагональная V.
Модификация/Параметр | Рутил | Анатаз | Брукит | Ромбическая IV | Гексагональная V | |
---|---|---|---|---|---|---|
Параметры элементарной решётки, нм | a | 0,45929 | 0,3785 | 0,51447 | 0,4531 | 0,922 |
b | — | — | 0,9184 | 0,5498 | — | |
c | 0,29591 | 0,9486 | 0,5145 | 0,4900 | 0,5685 | |
Число формульных единиц в ячейке | 2 | 4 | 8 | |||
Пространственная группа | P4/mnm | I4/amd | Pbca | Pbcn |
При нагревании и анатаз, и брукит необратимо превращаются в рутил (температуры перехода соответственно 400—1000°C и около 750 °C). Основой структур этих модификаций являются октаэдры TiO6, то есть каждый ион Ti4+ окружён шестью ионами O2-, а каждый ион O2- окружён тремя ионами Ti4+. Октаэдры расположены таким образом, что каждый ион кислорода принадлежит трём октаэдрам. В анатазе на один октаэдр приходятся 4 общих ребра, в рутиле — 2.
Нахождение в природе
В чистом виде в природе встречается в виде минералов рутила, анатаза и брукита (по строению первые два имеют тетрагональную, а последний — ромбическую сингонию), причём основную часть составляет рутил.
Третье в мире по запасам рутила месторождение находится в Рассказовском районе Тамбовской области. Крупные месторождения находятся также в Чили (Cerro Bianco), канадской провинции Квебек, Сьерра-Леоне.
Свойства
Физические, термодинамическе свойства
Чистый диоксид титана — бесцветные кристаллы (желтеет при нагревании). Для технических целей применяется в раздробленном состоянии, представляя собой белый порошок. Не растворяется в воде и разбавленных минеральных кислотах (за исключением плавиковой).
- для рутила 4,235 г/см3[2]
- для анатаза 4,05 г/см3[2] (3,95 г/см3[3])
- для брукита 4,1 г/см3[2]
- Температура разложения для рутила 2900 °C[3]
Температура плавления, кипения и разложения для других модификаций не указана, т.к. они переходят в рутильную форму при нагревании (см. выше).
Модификация | Интервал температуры, K | |||||
---|---|---|---|---|---|---|
298—500 | 298—600 | 298—700 | 298—800 | 298—900 | 298—1000 | |
рутил | 60,71 | 62,39 | 63,76 | 64,92 | 65,95 | 66,89 |
анатаз | 63,21 | 65,18 | 66,59 | 67,64 | 68,47 | 69,12 |
Модификация | ΔH°f, 298, кДж/моль[6] | S°298, Дж/моль/K[7] | ΔG°f, 298, кДж/моль[8] | C°p, 298, Дж/моль/K[9] | ΔHпл., кДж/моль[10] |
---|---|---|---|---|---|
рутил | -944,75 (-943,9[3]) | 50,33 | -889,49 (-888,6[3]) | 55,04 (55,02[3]) | 67 |
анатаз | -933,03 (938,6[3]) | 49,92 | -877,65 (-888,3 [3]) | 55,21 (55,48 [3]) | 58 |
Вследствие более плотной упаковки ионов в кристалле рутила увеличивается их взаимное притяжение, снижается фотохимическая активность, увеличиваются твёрдость (абразивность), показатель преломления (2,55 — у анатаза и 2,7 — у рутила), диэлектрическая постоянная.
Химические свойства
Диоксид титана амфотерен, то есть проявляет как осно́вные, так и кислотные свойства (хотя реагирует главным образом с концентрированными кислотами).
Медленно растворяется в концентированной серной кислоте, образуя соответствующие соли четырёхвалентного титана:
TiO2 + 2H2SO4 → Ti(SO4)2 + 2H2O
В концентрированных растворах щелочей или при сплавлении с ними образуются титанаты — соли титановой кислоты (амфотерного гидроксида титана TiO(OH)2)
TiO2 + 2NaOH → Na2TiO3 + H2O
То же происходит и в концентрированных растворах карбонатов или гидрокарбонатов:
TiO2 + K2CO3 → K2TiO3 + CO2↑ TiO2 + 2KHCO3 → K2TiO3 + 2CO2↑ + H2O
C перекисью водорода даёт ортотитановую кислоту:
TiO2 + 2H2O2 → H4TiO4 + О2↑
При нагревании с аммиаком даёт нитрид титана:
2TiO2 + 4NH3 →(t) 4TiN + 6H2O + O2↑
При сплавлении с оксидами, гидроксидами и карбонатами образуются титанаты и двойные оксиды:
TiO2 + BaO → BaO·TiO2
TiO2 + BaCO3 → BaO·TiO2 + CO2↑
TiO2 + Ba(OH)2 → BaO·TiO2 + H2O
При нагревании восстанавливается углеродом и активными металлами (Mg, Ca, Na) до низших оксидов.
При нагревании с хлором в присутствии восстановителей (углерода) образует тетрахлорид титана.
Нагревание до 2200 °C приводит сначала к отщеплению кислорода с образованием синего Ti3O5 (то есть TiO2·Ti2O3), а затем и тёмно-фиолетового Ti2O3.
Гидратированный диоксид TiO2·nH2O [гидроксид титана(IV), оксо-гидрат титана, оксогидроксид титана] в зависимости от условий получения может содержать переменные количества связанных с Ti групп ОН, структурную воду, кислотные остатки и адсорбированные катионы. Полученный на холоде свежеосажденный TiO2·nH2O хорошо растворяется в разбавленных минеральных и сильных органических кислотах, но почти не растворяется в растворах щелочей. Легко пептизируется с образованием устойчивых коллоидных растворов. При высушивании на воздухе образует объёмистый белый порошок плотностью 2,6 г/см³, приближающийся по составу к формуле TiO2·2H2O (ортотитановая кислота). При нагревании и длительной сушке в вакууме постепенно обезвоживается, приближаясь по составу к формуле TiO2·H2O (метатитановая кислота). Осадки такого состава получаются при осаждении из горячих растворов, при взаимодействии металлического титана с HNO3 и т. п. Их плотность ~ 3,2 г/см³ и выше. Они практически не растворяются в разбавленных кислотах, не способны пептизироваться.
При старении осадки TiO2·nH2O постепенно превращается в безводный диоксид, удерживающий в связанном состоянии адсорбированные катионы и анионы. Старение ускоряется кипячением суспензии с водой. Структура образующегося при старении TiO2 определяется условиями осаждения. При осаждении аммиаком из солянокислых растворов при рН < 2 получаются образцы со структурой рутила, при рН 2—5 — со структурой анатаза, из щелочной среды — рентгеноаморфные. Из сульфатных растворов продукты со структурой рутила не образуются.
Токсические свойства, физиологическое действие, опасные свойства
TLV(предельная пороговая концентрация, США): как TWA (среднесменная концентрация, США) 10 мг/м³ A4 (ACGIH 2001).
ПДК в воздухе рабочей зоны — 10 мг/м³ (1998)
ООН — 2546
Добыча и производство
Полная статья получение оксида титана(IV)
Мировое производство диоксида титана на конец 2004 года достигло приблизительно 5 миллионов тонн. [11]
Основными производители и экспортёры диоксида титана:
- KEMIRA PIGMENTS OY (Финляндия)
- ЗАО «Крымский Титан» (АР Крым)
- KRONOS TITAN GmbH & Co. OHG (Германия)
- Sachtleben (Германия)
- Kerr-McGee (США)
В последние годы чрезвычайно быстро растет производство диоксида титана в Китае.
В России пигментный диоксид титана не производят, но производят технические марки, используемые в металлургии. На территории СНГ диоксид титана производится на Украине предприятиями «Сумыхимпром», город Сумы, «Крымский титан», г. Армянск) и КП «Титано-магниевый комбинат» (г. Запорожье). Сумский государственный институт минеральных удобрений и пигментов (МИНДИП) в своих научно-исследовательских работах особое место уделяет технология получения оксида титана (IV) сульфатным способом: исследование, разработка новых марок, модернизация технологии и аппаратурного оформления процесса.
Как указано выше, диоксид титана встречается в виде минералов, однако этого источника недостаточно, поэтому значительная его часть производится. Существуют два основных промышленных метода получения TiO2: из ильменитового (FeTiO3) концентрата и из тетрахлорида титана.
Производство диоксида титана из ильменитового концентрата
Технология производства состоит из трёх этапов:
- получение растворов сульфата титана (путём обработки ильменитовых концентратов серной кислотой). В результате получают смесь сульфата титана и сульфатов железа (II) и (III), последний восстанавливают металлическим железом до степени окисления железа +2. После восстановления на барабанных вакуум-фильтрах отделяют растворов сульфтов от шлама. Сульфат железа(II) отделяют в вакуум-кристаллизаторе.
- гидролиз раствора сульфатных солей титана. Гидролиз проводят методом введения зародышей (их готовят осаждая Ti(OH)4 из растворов сульфата титана гидроксидом натрия). На этапе гидролиза образующиеся частицы гидролизата (гидратов диоксида титана) обладают высокой адсорбционной способностью, особенно по отношению к солям Fe3+, именно по этой причине на предыдущей стадии трёхвалентное железо восстанавливается до двухвалентного. Варьируя условия проведения гидролиза (концентрацию, длительность стадий, количество зародышей, кислотность и т. п.) можно добиться выхода частиц гидролизата с заданными свойствами, в зависимости от предполагаемого применения.
- термообработка гидратов диоксида титана. На этом этапе, варьируя температуру сушки и используя добавки (такие, как оксид цинка, хлорид титана и используя другие методы можно провести рутилизацию (то есть перестройку оксида титана в рутильную модификацию). Для термообработки используют вращающиеся барабанные печи длиной 40—60 м. При термообработке испаряется вода (гидроксид титана и гидраты оксида титана переходят в форму диоксида титана), а также диоксид серы.
Производство диоксида титана из тетрахлорида титана
Существуют три основных метода получения диоксида титана из его тетрахлорида:
- гидролиз водных растворов тетрахлорида титана (с последующей термообработкой осадка)
- парофазный гидролиз тетрахлорида титана (основан на взаимодействии паров тетрахлорида титана с парами воды). Процесс обычно ведётся при температуре 900—1000°C
- термообработка тетрахлорида (сжигание в токе кислорода)
Применение
Основные применения диоксида титана:
- производителей лакокрасочных материалов, в частности, титановых белил — 57 % от всего потребления[11] (диоксид титана рутильной модификации обладает более высокими пигментными свойствами — светостойкостью, разбеливающей способностью и др.)
- производство пластмасс — 21 %[11]
- производство ламинированной бумаги — 14 %[11]
2001 г. | 2002 г. | 2003 г. | 2004 г. | |
---|---|---|---|---|
Америка | 1730 | 1730 | 1730 | 1680 |
Запад. Европа | 1440 | 1470 | 1480 | 1480 |
Япония | 340 | 340 | 320 | 320 |
Австралия | 180 | 200 | 200 | 200 |
Прочие страны | 690 | 740 | 1200 | 1400 |
Всего | 4380 | 4480 | 4930 | 5080 |
Другие применения — в производстве резиновых изделий, стекольном производстве (термостойкое и оптическое стекло), как огнеупор (обмазка сварочных электродов и покрытий литейных форм), в косметических средствах (мыло и т.д.), в пищевой промышленности (пищевая добавка E171).
Цены и рынок
Цены на диоксид титана отличаются в зависимости от степени чистоты и марки. Так, особо чистый (99,999 %) диоксид титана в рутильной и анатазной форме стоил в сентябре 2006 года 0,5—1 доллара за грамм (в зависимости от размера покупки), а технический диоксид титана — 2,2—4,8 доллара за килограмм в зависимости от марки и объёма покупки[13].
Нормативы
- Двуокись титана пигментная. Технические условия ГОСТ 9808-84
В настоящее время диоксид титана по ГОСТ 9808-84 не выпускается.
- Диоксид титана пигментный. ТУ У 24.1-05762329-001-2003
По данным техническим условиям работает ГАК «Титан» (г. Армянск).
- Титана диоксид пигментный. ТУ У 24.1-05766356-054:2005
По данным техническим условиям работает ОАО «Сумыхимпром» (г. Сумы).
Использованная литература
- Б. В. Некрасов. Основы общей химии. Т. I изд. 3-е, испр. и доп. Изд-во «Химия», 1973 г. С. 644, 648
- Т. Г. Ахметов, Р. Т. Порфирьева, Л. Г. Гайсин и др. Химическая технология неорганических веществ: в 2 кн. Кн. 1 Под ред. Т. Г. Ахметова.—М.:Высшая школа, 2002 ISBN 5-06-004244-8 С. 369—402
- Химия: Справ. изд./В. Шретер, К.-Х. Лаутеншлегер, Х. Бибрак и др.: Пер. с нем. 2-е изд., стереотип. — М.:Химия, 2000. С. 411
- Химическая энциклопедия (электронная версия) С. 593, 594
Ссылки
Примечания
- ↑ http://www.snab.ru/lkm2/01/03.pdf
- ↑ 1 2 3 4 Химическая энциклопедия
- ↑ 1 2 3 4 5 6 7 8 Рабинович. В. А., Хавин З. Я. Краткий химический справочник Л.:Химия, 1977 с. 105
- ↑ Краткий справочник физико-химических величин. Изд. 8-е, перераб./Под ред. А. А. Равделя и А. М. Пономаревой. — Л.:Химия, 1983. С.60
- ↑ Кроме изменения стандартной энтальпии плавления там же с. 82
- ↑ изменение стандартной энтальпии (теплоты образования) при образовании из простых веществ, термодинамически устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и температуре 298 K
- ↑ стандартная энтропия при температуре 298 K
- ↑ изменение стандартной энергии Гиббса (теплоты образования) при образовании из простых веществ, термодинамически устойчивых при 101,325 кПа (1 атм) и температуре 298 K
- ↑ стандартная изобарная теплоёмкость при температуре 298 K
- ↑ Изменение энтальпии плавления. Данные по Химической энциклопедии с. 593
- ↑ 1 2 3 4 http://www.titanium-chemical.com
- ↑ http://www.titanmet.ru/Pages/News.aspx?action=view&nid=4eeff716-272d-433f-a74d-a6e046c66a86&lang=ru
- ↑ http://www.pure-tio2.com/buy.htm
Wikimedia Foundation. 2010.
Титан – самый прочный металл
Металл, который в итоге назвали «титан», открыли в конце 18 века независимо друг от друга Уильям Грегор (Англия) и Мартин Клапрот (Германия). Грегор новый элемент назвал «менакин», а Клапрот – «титан». Позже выяснилось, что в обоих случаях это был не чистый металл, а его диоксид — минерал рутил. В 1805 году французский учёный Луи Воклен обнаружил титан в минерале анатазе, доказав, что рутил и анатаз — полиморфные разновидности диоксида титана с одинаковой химической формулой ТіО2.
Анатаз (ТіО2), кристалл 2,7 х 2,1 х 2 см. Провинция Хордаланн (Норвегия).
Относительно чистый титан из-за сложности очистки был получен только в 1825 году шведским химиком Якобом Берцелиусом. Предложенное Клапротом название «титан» в честь титанов, персонажей древнегреческой мифологии, позже и утвердилось за этим элементом. И лишь в 1925 году голландские учёные ван Аркель и де Бур получили титан высокой степени чистоты – 99,9 %. Хотя на самом деле чистый титан был впервые получен в 1875 г. русским ученым Д.К. Кирилловым. Результаты его опытов были опубликованы в статье «Исследования над титаном». Но работа малоизвестного российского химика осталась незамеченной.
Титановый кристаллический пруток высокой чистоты (99,99 %), масса 283 г.
После получения титана высокой степени чистоты выяснилось, что его свойства напрямую зависят от степени очистки от примесей. Чистый титан обладает значительной твердостью: в 12 раз тверже алюминия и в 4 раза твёрже железа и меди. В чистом виде титан (Ti) – серебристо-серый лёгкий металл № 22 в Таблице Менделеева с атомной массой 47,86. Он отличается самым большим отношением прочности к массе из всех элементов таблицы. Это значит, что пластина из титана будет весить на 50% меньше, чем из стали, при одинаковой прочности.
По распространённости в земной коре титан находится на 10-м месте, где его среднее содержание (кларк) составляет 5,7 кг/т. Известно более 100 титановых минералов, важнейшими из которых являются: рутил(анатаз) TiO2, ильменит FeTiO3, титаномагнетит FeTiO3 + Fe3O4, перовскит CaTiO3, титанит (сфен) CaTiSiO5.
Ильменит (титанистый железняк, FeTiO3) – весьма распространённый минерал лунных горных пород. Эти данные были получены после изучения образцов пород, доставленных на Землю по программе «Аполлон» (НАСА) в 1969-72 годах.
Ильменит (FeTiO3), кристалл 10 см, Ильменские горы, Ю. Урал.
Анализ данных, полученных с лунных орбитальных станций последних лет, позволяет утверждать, что концентрации титана в отдельных областях Луны соизмеримы с концентрациями этого элемента на земных месторождениях. Так как титан в виде сплавов является важнейшим конструкционным материалом в авиа- ,ракето — и кораблестроении, потребности промышленности в этом металле с каждым годом будут расти.
Россия обладает вторыми в мире, после Китая, запасами этого элемента. Минерально-сырьевую базу титана России составляют 20 месторождений, равномерно рассредоточенных по территории страны. Самое крупное из разведанных месторождений – Ярегское, находится в 25 км от города Ухта (Республика Коми). Запасы месторождения оцениваются в 2 миллиарда тонн руды со средним содержанием диоксида титана около 10 %.
Диоксид титана, вред, характеристики, свойства и применение
В современно мире титановая индустрия развивается стремительно. Она является источником появления большого количества веществ, которые используются в разных сферах промышленности.
Характеристики диоксид титана
Диоксид титана обладает большим количеством названий. Он является амфотерным оксидом четырехвалентного титана. Он играет важную роль в развитии титановой индустрии. Только пять процентов титановой руды идет на производство оксида титана.
Есть большое количество модификаций диоксида титана. В природе встречаются кристаллы титана, которые обладают формой ромба или четырехугольника.
Формула диоксид титана
Диоксид титана формула представлена следующим образом: TiO2.
Диоксид титана нашел широкое распространение в различных отраслях промышленности. Он известен во всем мире в качестве такой пищевой добавки, как Е-171. Однако у данного компонента есть ряд негативных действий, что может свидетельствовать о том, что диоксид титана вред несет для организма человека. Известно, что этот компонент обладает отбеливающими качествами. Это может быть хорошо при производстве синтетических моющих средств. Вред для организма человека этой пищевой добавки представляет собой угрозу печени и почкам.
Вред от диоксид титана
В пищевой промышленности есть вероятность появления вреда от диоксида титана. При избыточном его использовании продукция может приобрести нежелательный оттенок, что только оттолкнет потребителей.
Диоксид титана обладает достаточно низким уровнем токсичности.
Он может стать токсичным при взаимодействии с другими компонентами какой – либо продукции. Использование продукции с высоким содержанием токсинов может привести к отравлениям или даже к смертельному исходу. Поэтому очень важно знать, с какими элементами не стоит использовать оксид титана.
Свойства диоксида титана
У диоксида титана имеется большое количество характерных для него свойств. Они определяют возможность его использования в разных отраслях промышленности. Диоксид титана свойства имеет следующие:
- отличная степень отбеливания различных видов материалов,
- отлично взаимодействует с веществами, которые предназначены для образования пленки,
- устойчивость к высокому уровню влажности и к условиям окружающей среды,
- низкий уровень токсичности,
- высокий уровень стойкости с химической точки зрения.
Получение диоксид титана
Ежегодно в мире производится более пяти миллионов тонн диоксида титана. За последнее время его производство очень сильно увеличил Китай. Мировыми лидерами по получению этого вещества являются США, Финляндия, Германия. Именно эти государства имеют большие возможности для получения этого компонента. Они экспортируют его в разные страны мира.
Диоксид титана получение возможно двумя основными методами:
1. Изготовление диоксида титана из ильменитового концентрата.На производственных предприятиях процесс получения оксида титана таким образом делится на три этапа. На первом из них осуществляется обработка ильменитовых концентратов при помощи серной кислоты. В итоге образуются два компонента сульфат железа и сульфат титана. Затем осуществляет повышения уровня окисления железа. В специальных фильтрах происходит разделение сульфатов и шламов. На втором этапе производится гидролиз сульфатный солей титана. Гидролиз осуществляется путем использования зародышей из растворов сульфатов. В результате образуются гидраты оксида титана. На третьем этапе производится их нагревание до определенной температуры.
2. Изготовление диоксида титана из тетрахлорида титана.В данном виде получения вещества существует три метода, которые представлены:
- гидролизом водных растворов тетрахлорида титана,
- парофазным гидролизом тетрахлорида титана,
- термической обработкой тетрахлорида титана.
Таблица. Производители диоксид титана.
Предприятие | Объемы производства, тыс. тонн |
---|---|
DuPont Titanium Technologies | 1150 |
National Titanium Dioxide Co | н/д |
Ltd. (Cristal) | 705 |
Huntsman Pigments | 659 |
Tronox, Inc. | 642 |
Kronos Worldwide, Inc. | 532 |
Sachtleben Chemie GmbH | 240 |
Ishihara Sangyo Kaisha, Ltd | 230 |
Применение диоксид титана
В современном мире оксид титана активно применяется в различных отраслях промышленности.
Диоксид титана применение имеет следующее:
- Изготовление лакокрасочной продукции. В большинстве случаев на основе этого компонента производятся титановые белила.
- использование при производстве пластмассовых материалов.
- изготовление бумаги ламинированного типа,
- Изготовление косметических декоративных средств.
Оксид титана также нашел широкое применение в пищевой промышленности. Производители добавляют его в свои изделия в качестве одного из компонентов красителей пищевого типа. В продуктах питания он практически не ощущается. Производители добавляют его в минимальных количествах для того, чтобы их продукция лучше хранилась и имела привлекательный внешний вид.
Молекулярная масса титана
Молярная масса of Ti = 47,867 г / моль
Перевести граммы титана в моль или моль титана в граммы
Элемент | Условное обозначение | Атомная масса | Количество атомов | Массовый процент |
Титан | Ti | 47,867 | 1 | 100.000% |
В химии вес формулы — это величина, вычисляемая путем умножения атомного веса (в единицах атомной массы) каждого элемента в химической формуле на количество атомов этого элемента, присутствующего в формуле, с последующим сложением всех этих продуктов вместе.
Определение молярной массы начинается с единиц граммов на моль (г / моль). При расчете молекулярной массы химического соединения он говорит нам, сколько граммов содержится в одном моль этого вещества. Вес формулы — это просто вес в атомных единицах массы всех атомов в данной формуле.
Используя химическую формулу соединения и периодическую таблицу элементов, мы можем сложить атомные веса и вычислить молекулярную массу вещества.
Атомные веса, используемые на этом сайте, получены от NIST, Национального института стандартов и технологий. Мы используем самые распространенные изотопы. Вот как рассчитать молярную массу (среднюю молекулярную массу), которая основана на изотропно взвешенных средних. Это не то же самое, что молекулярная масса, которая представляет собой массу одной молекулы четко определенных изотопов.Для объемных стехиометрических расчетов мы обычно определяем молярную массу, которую также можно назвать стандартной атомной массой или средней атомной массой.
Если формула, используемая при расчете молярной массы, является молекулярной формулой, вычисленная формула веса является молекулярной массой. Весовой процент любого атома или группы атомов в соединении можно вычислить, разделив общий вес атома (или группы атомов) в формуле на вес формулы и умножив на 100.
Формула веса особенно полезна при определении относительного веса реагентов и продуктов в химической реакции.Эти относительные веса, вычисленные по химическому уравнению, иногда называют весами по уравнениям.
Часто на этом сайте просят перевести граммы в моль. Чтобы выполнить этот расчет, вы должны знать, какое вещество вы пытаетесь преобразовать. Причина в том, что на конверсию влияет молярная масса вещества. Этот сайт объясняет, как найти молярную массу.
.Оксид титана Формула
Формула и структура: Химическая формула оксида титана (IV) — TiO 2 . Его молярная масса составляет 79,866 г / моль -1 .
Прохождение: Диоксид титана встречается в природе в минерале рутиле. Это минерал темного, коричневого, желтого или оранжевого цвета. Он также содержится в минералах анатазе и бруките, но в меньших количествах.
Получение: Существует несколько методов, описывающих получение оксида титана (IV), более простой процесс — это прямая комбинация титана и кислорода.Большая часть используемого в мире TiO 2 добывается из природных месторождений. Добытый рутил обрабатывается различными способами для получения чистого диоксида титана. Процессы включают обработку серной кислотой.
Физические свойства: Диоксид титана представляет собой белый кристаллический порошок без запаха и вкуса. Его температуры плавления и кипения составляют 1840 ºC и 2900 ºC соответственно. Его плотность 4,26 г / мл -1 . Он нерастворим в воде, соляной кислоте, азотной кислоте, разбавленной серной кислоте и органических растворителях.Он растворим в горячей концентрированной серной и плавиковой кислотах, а также в растворах щелочей.
Химические свойства: Диоксид титана можно использовать в качестве белого пигмента, поскольку он имеет высокий показатель преломления. Он обладает мощным окислительным потенциалом, поэтому он очень полезен для производства фотокатализаторов и для биовосстановления, где он использовался при очистке сточных вод для ускорения окисления некоторых загрязняющих веществ до менее опасных соединений.
Применение: оксид титана (IV) широко используется в качестве пигмента в волокнах, резине, электротехнике, пластике, автомобилестроении, металлургии, производстве бумаги и чернил.В частности, он используется для изготовления высококачественного белого пигмента для использования в качестве красок, лаков, лаков и добавок к покрытиям. Он также используется для производства электронных компонентов из-за полупроводниковой способности TiO 2 . Оксид титана (IV) — это химическое соединение, одобренное FDA (Управление по санитарному надзору за качеством пищевых продуктов и медикаментов) в качестве безопасного ингредиента для косметики и пищевых продуктов.
Воздействие на здоровье / безопасность: Оксид титана (IV) вызывает раздражение глаз, носа и дыхательной системы. Предполагается, что это канцерогенный агент.Он не горюч и совместим с другими химическими соединениями.
.Оксид титана Формула
Формула и структура: Химическая формула оксида титана — TiO, а его молекулярный вес составляет 63,886 г / моль. Оксид титана представляет собой нестехиометрическое соединение, поэтому его элементный состав не может быть представлен целым числом. Следовательно, наиболее правильным представлением для оксида титана будет TiO x , где 1,3> x> 0,82. Тогда в структуре оксида титана есть вакансии катиона Ti или аниона O: было определено, что 15% узлов решетки ионов не заняты.При высоких температурах структура оксида титана имеет кубическую геометрию. Его химическая структура может быть записана, как показано ниже, в общих представлениях, используемых для органических молекул.
Происхождение: Окись титана, подобная другим оксидам титана, например TiO 2 , может быть обнаружена в некоторых минералах, таких как ильменит. Интересно, что некоторые научные исследования определили, что оксид титана является одним из соединений, присутствующих в межзвездной среде.
Получение: Оксид титана получают нагреванием диоксида титана и металлического титана при 1500.Поскольку TiO широко не используется в промышленности, его получение не производится в больших масштабах.
Физические свойства: Оксид титана имеет физический вид кристаллического твердого тела бронзы. Его температура плавления и кипения составляет 1750 ºC и> 3000 ºC. Его плотность 4,95 г / мл -1 . Оксид титана не растворяется в воде, но, как и другие оксиды, может реагировать с растворами кислот.
Химические свойства: Оксид титана мало используется по сравнению с диоксидом титана, что очень важно для химической и фармацевтической промышленности.Вместо этого оксид титана нашел применение в материаловедении из-за своей сверхпроводимости, связанной с его нестехиометрическим характером. Как описано выше, наиболее подходящей формулой оксида титана будет TiO x ; изменение x напрямую зависит от температуры, так что проводимость TiO также изменится.
Области применения: Оксид титана используется в области материалов и электроники. Он используется как компонент керамических, стеклянных и оптических компонентов. Он нашел применение в качестве компонента в электрохимических ячейках благодаря своей сверхпроводимости.
Также используется как пигмент пурпурный.
Воздействие на здоровье / опасность для здоровья: Оксид титана может вызывать раздражение глаз, а также раздражение респираторной системы. Может реагировать с кислотами. Не горюч.
.Формула изопропоксида титана, свойства, применение, MSDS
Это алкоксид титана (IV), представляет собой жидкость от бесцветного до светло-желтого цвета. Его запах похож на запах изопропилового спирта.
Синонимы изопропоксида титана
Это вещество также известно под многими другими названиями, такими как
- Тетраизопропил ортотитанат
- Тетраизопропилтитанат (IV)
- TI Изопропилат
- Тетраизопропоксид титана
- Ортотитанат изопропила
- Тетраизопропоксититан
- Тетраизопропоксил ортотитанат
- Изопропилат титана
- Tilcom TIPT
- Тызор ТПТ
- A1 (Титанат)
- Orgatix TA 10
Химическая формула изопропоксида титана
Химическая формула этого алкоксида — C12h38O4Ti.
Рисунок 1 — Изопропоксид титана
Источник — sigmaaldrich.com
Использование изопропоксида титана
Этот алкоксид используется в качестве лабораторного химического вещества при производстве веществ и в органическом синтезе.
Структура изопропоксида титана
Имеет диамагнитную тетраэдрическую молекулу.
Номер CAS: 546-68-9
Донор H-Bond: 0
Акцептор H-Bond — 4
Реакции в воздухе и воде
Это мощный восстановитель, реагирующий с водой и воздухом.Он легко воспламеняется, в воздухе дымит. Его пары тяжелее воздуха. Растворим в воде. Он быстро разлагается в воде с образованием легковоспламеняющегося изопропилового спирта.
Сильный восстановитель
Это сильный восстановитель, быстро и опасно реагирующий с кислородом и другими окислителями.
Свойства изопропоксида титана
Некоторые из основных физических и химических свойств этого алкоксида следующие:
- Температура плавления : от 18 до 20 ° C
- Точка кипения: 232 ° C.
- Плотность: 0,962 (г см-3).
- Молекулярный вес: 284,21532 [г / моль]
- Точная масса: 284,146706
- Температура вспышки: 66 ° F
- Площадь топологической полярной поверхности: 92,2
- Счетчик тяжелых атомов: 17
- Количество ковалентно-связанных единиц: 5
Паспорт безопасности изопропоксида титана
Паспорт безопасности материала (MSDS) для этого алкоксида выглядит следующим образом:
Рекомендации по безопасности для пользователей
Пользователи должны избегать вдыхания его в виде пыли, тумана, газа, паров или аэрозолей.Контакт с этим материалом или вдыхание может вызвать раздражение или ожог кожи или глаз. Пользователи должны носить защитные очки и работать при соответствующей вентиляции.
Пожарная опасность
Это вещество может легко воспламениться от тепла, пламени или искр. Его пары с воздухом могут образовывать взрывоопасные смеси. После поездки к источнику воспламенения может произойти обратный выброс его паров. Поскольку большинство паров тяжелее воздуха, они будут рассеиваться и собираться на земле (например, в канализации и подвалах).Они рискуют взорваться под землей. В процессе оседания на земле есть вероятность возгорания или взрыва.
Правила пожарной безопасности
Обрызгивайте водой в больших количествах. Для распыления также можно использовать спиртовую пену, сухой химикат и диоксид углерода. Все пораженные емкости необходимо охладить большим количеством воды. Воду следует разбрызгивать с как можно большего расстояния. Также важно не допускать попадания разбрызгиваемой воды в канализацию и другие источники воды.Замочите объемную жидкость цементным порошком, золой или другими коммерческими сорбентами. Осевшие материалы следует удалить с помощью всасывающих шлангов.
Совет по хранению
Выкопайте место хранения (пруд, лагуна и т. Д.) Для хранения этого вещества в жидкой или твердой форме. Грунт, мешки с песком или пенобетон можно использовать для контроля поверхностного потока. Для борьбы с разливом воды следует установить естественные заграждения или заграждения для предотвращения разливов. Другие источники воспламенения следует держать подальше от этого вещества. Его следует хранить вдали от источников воды.
Первая помощь
Раздражающие и / или токсичные газы могут выделяться во время пожара. Воздействие его паров может вызвать головокружение или удушье. Пострадавших следует переместить на свежий воздух. Кожу и глаза следует промывать большим количеством проточной воды в течение не менее 15 минут. Если окажется, что жертвы носят контактные линзы в случае несчастного случая, их следует немедленно снять, если их легко удалить. Для устранения последствий воздействия этого вещества следует вызвать врача.Если не обнаружено, что больной дышит, следует сделать искусственное дыхание. Кислород должен быть обеспечен, если пострадавшему трудно дышать. Загрязненную одежду следует снять.
Артикул:
http://msds.chem.ox.ac.uk/TI/titanium_IV_isopropoxide.html
http://cameochemicals.noaa.gov/chemical/22937
http://pubchem.ncbi.nlm.nih.gov/help .html # xMW
http://www.chemexper.com/chemicals/supplier/cas/546-68-9.html